北极星储能网讯:电解质嵌入负极,负极处于富锂状态;而放电时则刚好相反。锂离子电池存在以下优点:1)、电压高,单体电池的工作电压高达3.7-3.8 V;2)、比能量大;3)、循环寿命长;4)、安全性能好,无公害,无记忆效应;5)、自放电小;6)、快速充电;7)、工作温度,工作温度一般在25~45oC之间。然而,宏观上锂离子电池主要有以下缺点:1)、衰老,有使用寿命;2)、回收率低;3)、不耐受过充;因为过充电时,过量嵌入的锂离子会永久固定于晶格中,无法再释放,可导致电池寿命减短。4)、不耐受过放;因为过放电时,电极将脱嵌过多的锂离子,可导致晶格坍塌,从而缩短寿命。因此,我们在使用装有锂离子电池的电子产品时,应该注意一些事项:充电时不得高于最大充电电压,放电时不得低于最小工作电压;不要经常深放电、深充电;避免高温,轻则缩短寿命,严重者可引发爆炸;锂离子电池不使用时也会自然衰老。锂离子电池在我们生活中扮演不可或缺的重要角色,那么目前关于锂离子电池的最新发展又是怎么的呢?目前又有那些方法来克服或者避免其自身缺点呢?
最新研究进展
自20世纪90年代锂离子电池(LIBs)成功商业化以来,已被广泛应用于便携式数字产品。然而,已有许多LIBs的能量密度和功率密度不足以满足目前持续增长的需求。
负极材料上提高能量密度和功率密度的方法
富Ni层状过渡金属氧化物
富Ni的层状过渡金属氧化物源自高容量的LiNiO2。由于例如氧化还原活性Ni4+/Ni3+的能带仅与Li1-xNiO2中的2p带O2离子的顶部略微重叠,因此当在以下范围内循环时,LiNiO2可以获得约200 mA hg-1的容量。然而,由于Ni3+离子迁移到Li层,LiNiO2受到非化学计量结构、结构退化和容量衰减的困扰。为了提高热稳定性和改善性能降低,已经研究了阳离子取代的层状过渡金属氧化物以及结构掺杂,如下。
(3)大孔、中孔和微孔的多孔结构适应体积膨胀并促进电解质渗透
独特的分层结构中有电解质膨胀的宏/中孔的网络和缓冲的保护性碳壳,有利于连续电子传导和快速离子传输。例如,以下例子:
尽管Li3V2(PO4)3具有比LiFePO4和LiMnPO4更高的电子传导率(≈10-7S cm-1),但是该值仍然很低严重限制了其功率密度。Mai和同事通过水热和退火处理制造了双连续的分层Li3V2(PO4)3/C中孔纳米线。分层结构赋予Li3V2(PO4)3/C纳米线具有增强的倍率性能和循环稳定性。当在3.0和4.3V之间循环时,该复合材料实现了高倍率性能和超长期循环性(3000次循环后容量保持率为80.0%)。在独特的分层结构中有电解质膨胀的宏/中孔网络和缓冲的保护性碳壳,有利于连续电子传导和快速离子传输。
2、从正极材料上提高提高能量密度和功率密度的方法
(1)纳米工程技术来增强转换型正极材料(CTAM)
“转化反应”通常是指Li+与过渡金属化合物(MaXb,M = Mn,Fe,Co,Ni,Cu,X = O,S,Se,F,N,P等)之间的氧化还原反应。其涉及具有高理论比容量的锂二元化合物(LinX)的形成和分解(方程式1)。通常,由M-X键的离子性确定的反应电位在相对于Li/Li+的0.5-1.0V的范围内,使得大多数过渡金属化合物都可以作为潜在的正极。
MaXb+ (b.n)Li++ (b.n)e-aM + b LinX (等式1)
在该等式中,LinX的形成在热力学上是可行的。然而,通过本体M粉末难以分解电化学惰性的LinX。因此,这种转化机制可逆性的关键在于形成高电活性M纳米颗粒以分解由固体电解质中间相(SEI)层包围的LinX基质。此外,电压滞后似乎高度依赖于转换型正极材料(CTAM)中阴离子物质的性质,以氟化物> 氧化物> 硫化物> 氮化物> 磷化物的顺序降低。
3、利用核心双壳电极促进柔性锂离子电池的高重量能量密度
虽然已报道的柔性材料具有优异的特性,但是它们主要的问题是机械稳定性程度。尽管碳纤维布(CC)的优异机械稳定性可以解决该问题,但CC仍然受到低表面积、更大重量和低存储容量的限制。正如Tong课题组所报道的在柔性CC核-壳阳极(CC@EC)上生长NiCo2O4纳米线(NCO NWs)来设计单片核-双壳(CDS@NCO CDS)。CC@EC@ NCO CDS电极显示出优于原始CC涂层NCO (CC@NCO)的锂储存性能。
5、安全性模型研究
电池能量密度的快速增长,伴随着锂离子电池成本的大幅降低,却带来了安全问题。虽然电动汽车电池组中储存的能量越多,行驶的里程越长,但由于电池会发生爆炸,导致事故将更加严重。因此,锂离子电池的安全性问题也越发受到重视。电池安全性的研究涉及多个尺度。下面从三部分讨论特定规模和特定规模的进展。
(2)宏观尺度或单元级
在宏观尺度上,电池是一个复杂的组件,由集电器、有源涂层材料、隔板和外壳组成。电池单元的机械性能并非简单每个组成部分的贡献总和。通过机械滥用测试即应在不同的负载条件下测试电池单元,以获得变形机制和结构响应的信息,用于建立变形模型和校准程序。目前常用建模的不同策略:1)、详细模型;2)、代表性体积元素(RVE)方法;3)、均质模型的开发。详细模型包括关于真实电池单元的最多信息,其中均匀化模型的计算效率最高,RVE方法介于这两种策略之间。
(3)宏观系统规模:电池模块和保护结构