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香港中文大学陆一春《Nature》子刊综述:锂电池回顾!
可充电锂电池已经改变了便携式电子设备,是电动汽车的首选技术。它们是使间歇性可再生能源更深入地渗透到电力系统、以实现更可持续发展的关键作用。2019年,三人获诺贝尔化学奖,以表彰他们对锂电池发展的贡献,这项技术彻底改变了我们的生活方式。香港中文大学陆一春团队回顾了锂离子具有里程碑意义的发现,这些发现塑造了现代锂电池,提供启发性的见识,以指导现有困难的突破,并以A retrospective on lithium-ion batteries为题发表在《Nature communication》期刊。

锂电池的基本组成


阳极材料的发展

锂金属是最轻的金属,并且具有高比容量(3.86 Ah g-1)和非常低的电极电势(-3.04V),使其成为高电压和高能量的理想阳极材料电池。但是,Li /Li的电化学势位于非水电解质的最低未占据分子轨道(LUMO)之上,从而导致电解质连续还原,除非钝化固体电解质界面(SEI)形成。由于锂的体积变化大和高反应性,SEI易受锂金属表面损坏,使得锂枝晶生长,这可能导致电池短路并着火(图 2a)。

阴极材料的发展

阴极材料包括金属氟化物,硫化物或氧化物(图2c)。在电池运行期间,这些阴极材料反应形成具有不同结构和新成分的相。因此,转换电极不能进行多个循环,因为在每个循环期间都会发生键断裂和重整。金属硫属元素化物(MX2)具有分层的结构,并具有充足存储锂离子的空间,他们发现,二硫化钛(TiS2)可以在化学计量范围内嵌入锂离子,同时晶格扩展最小。

电解液材料的发展

电解质的作用是由它的LUMO确定和最高占据分子轨道(HOMO)。通过调整电解质成分来创建稳定的SEI,可以实际应用石墨阳极。最初,由于PC的熔融温度低(-48.8?C)而成为电解液优选。然而,PC基电解质会引起石墨的结构破坏,从而导致循环寿命低。Sanyo’s公司的研究人员成功地在EC基电解质中实现了石墨的电化学锂化,而Dahn报道称EC可以抑制石墨剥离,为锂电池石墨阳极的发展铺平了道路(图2b)。碳酸亚丙酯锂(PC的还原性产品)的弯曲链结构易于在电极表面形成疏松的沉积物,并具有较弱的内聚力。EC倾向于形成具有较高阴离子石墨层间化合物,导致更含氟高的 SEI产品,其能隙足够大,以隔离电子隧穿阳极,使电解质有效分解钝化。从那时起,EC成为锂电池必不可少的溶剂。

结论




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